В фонде Национальной электронной детской библиотеки находятся материалы, хранящиеся в РГДБ (Российская государственная детская библиотека), а также материалы из фондов других крупнейших библиотек России и частных коллекций. Почётное место занимают русские книги XVIII века, собрание иллюстрированных и учебных книг XIX века, детские книги издательств М.О. Вольфа, И.Д. Сытина, А.Д. Ступина, детские журналы ("Мурзилка", "Чиж","Тропинка", "Труд и Забава" и др.), диафильмы.

В НЭДБ представлены как материалы со свободным доступом, так и материалы, находящиеся под защитой авторского права. Материалы в свободном доступе можно просматривать, скачивать файлы в формате PDF и архивы изображений в высоком качестве. Для просмотра защищенных материалов полностью необходима регистрация в НЭДБ.